Pigliendu u 2014 cum'è esempiu, e vendite mundiali di erbicidi arilossifenossipropionati eranu di 1,217 miliardi di dollari americani, chì rapprisentanu u 4,6% di u mercatu mundiale di l'erbicidi di 26,440 miliardi di dollari americani è l'1,9% di u mercatu mundiale di i pesticidi di 63,212 miliardi di dollari americani. Ancu s'ellu ùn hè micca cusì bonu cum'è l'erbicidi cum'è l'aminoacidi è e sulfoniluree, hà ancu un postu in u mercatu di l'erbicidi (classificatu sestu in e vendite mundiali).
L'erbicidi arilossifenossipropionati (APP) sò principalmente usati per u cuntrollu di e erbe infestanti. Hè statu scupertu in l'anni 1960 quandu Hoechst (Germania) hà rimpiazzatu u gruppu fenile in a struttura 2,4-D cù etere difenilicu è hà sviluppatu a prima generazione di erbicidi di l'acidu arilossifenossipropionicu. "Grass Ling". In u 1971, hè statu determinatu chì a struttura di l'anellu parente hè custituita da A è B. L'erbicidi successivi di stu tipu sò stati mudificati in basa à questu, cambiendu l'anellu benzenicu A da una parte in un anellu eterociclicu o fusu, è introducendu gruppi attivi cum'è l'atomi F in l'anellu, risultendu in una seria di prudutti cù una attività più alta, erbicidi più selettivi.
Struttura di l'erbicida APP
A storia di u sviluppu di l'erbicidi à l'acidu propionicu
Meccanismu d'azione
L'erbicidi di l'acidu arilossifenossipropionicu sò principalmente inibitori attivi di l'acetil-CoA carbossilasi (ACCase), inibendu cusì a sintesi di l'acidi grassi, risultendu in a sintesi di l'acidu oleicu, l'acidu linoleicu, l'acidu linolenicu, è i strati cerosi è i prucessi di a cuticula sò bluccati, risultendu in una rapida distruzzione di a struttura di a membrana di a pianta, una maggiore permeabilità è infine a morte di a pianta.
E so caratteristiche di alta efficienza, bassa tossicità, alta selettività, sicurezza per e culture è facile degradazione anu prumuvutu assai u sviluppu di erbicidi selettivi.
Un'altra caratteristica di l'erbicidi AAP hè chì sò otticamente attivi, ciò chì hè carattarizatu da diversi isomeri sottu à listessa struttura chimica, è diversi isomeri anu diverse attività erbicide. Trà elli, l'isomeru R(-) pò inibisce efficacemente l'attività di l'enzima bersagliu, bluccà a furmazione di auxina è gibberellina in e erbe infestanti, è mustrà una bona attività erbicida, mentre chì l'isomeru S(+) hè basicamente inefficace. A differenza di efficacia trà i dui hè 8-12 volte.
L'erbicidi APP cummerciali sò generalmente trasfurmati in esteri, ciò chì li rende più facilmente assorbibili da e erbe infestanti; tuttavia, l'esteri anu generalmente menu solubilità è una adsorbimentu più forte, dunque ùn sò micca faciuli da liscivià è sò più facilmente assorbiti da e erbe infestanti in u terrenu.
Clodinafop-propargil
Propargyl hè un erbicida fenossipropionatu sviluppatu da ciba-Geigy in u 1981. U so nome cummerciale hè Topic è u so nome chimicu hè (R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoro).-2-Piridilossi)propargil propionatu.
Propargyl hè un erbicida arilossifenossipropionatu otticamente attivu chì cuntene fluoru. Hè adupratu per u trattamentu di steli è foglie post-emergenza per cuntrullà e erbacce graminacee in i campi di granu, segale, triticale è altri cereali, in particulare per l'erba di granu è l'erba di granu. Efficace in u cuntrollu di e erbacce difficili cum'è l'avena selvatica. Adupratu per u trattamentu di steli è foglie post-emergenza per cuntrullà e erbacce graminacee annuali, cum'è l'avena selvatica, l'erba d'avena nera, l'erba di coda di volpe, l'erba di campu è l'erba di granu. A dosa hè di 30 ~ 60 g / hm2. U metudu d'usu specificu hè: da u stadiu di 2 foglie di granu à u stadiu di giunzione, applicà u pesticida à e erbacce à u stadiu di 2-8 foglie. In invernu, aduprate 20-30 grammi di Maiji (15% polvere bagnabile di clofenacetatu) per ettaro. 30-40 g di estremamente (15% polvere bagnabile di clodinafop-propargyl), aghjunghje 15-30 kg d'acqua è spruzzate uniformemente.
U mecanismu d'azione è e caratteristiche di u clodinafop-propargil sò inibitori di l'acetil-CoA carbossilasi è erbicidi conduttivi sistemichi. A droga hè assorbita attraversu e foglie è e guaine fogliari di a pianta, cundutta attraversu u floema, è accumulata in u meristema di a pianta, inibendu l'inibitore di a carbossilasi di l'acetil-coenzima A. A carbossilasi di u coenzima A ferma a sintesi di l'acidi grassi, impedisce a crescita è a divisione cellulare nurmale, è distrugge e strutture chì cuntenenu lipidi cum'è i sistemi di membrana, purtendu infine à a morte di a pianta. U tempu da u clodinafop-propargil à a morte di e erbe infestanti hè relativamente lentu, generalmente da 1 à 3 settimane.
E formulazioni principali di clodinafop-propargyl sò emulsioni acquose à 8%, 15%, 20% è 30%, microemulsioni à 15% è 24%, polveri bagnabili à 15% è 20%, è suspensioni d'oliu dispersibile à 8% è 14%. Crema à 24%.
Sintesi
L'acidu (R)-2-(p-idrossifenossi)propionicu hè prima pruduttu da a reazione di l'acidu α-cloropropionicu è di l'idrochinone, è dopu eterificatu aghjunghjendu 5-cloro-2,3-difluoropiridina senza separazione. Sottu certe cundizioni, reagisce cù u cloropropinu per ottene clodinafop-propargil. Dopu a cristallizazione, u cuntenutu di u pruduttu righjunghji u 97% à u 98%, è u rendimentu tutale righjunghji l'85%.
Situazione di l'esportazione
I dati di e duane mostranu chì in u 2019, u mo paese hà esportatu un totale di 35,77 milioni di dollari americani (statistiche incomplete, cumprese preparazioni è droghe tecniche). Frà elli, u primu paese importatore hè u Kazakistan, chì importa principalmente preparazioni, cù un importo di 8,6515 milioni di dollari americani, seguitatu da a Russia, cù preparazioni. Ci hè dumanda sia di medicinali sia di materie prime, cù un vulume d'importazione di 3,6481 milioni di dollari americani. U terzu postu hè i Paesi Bassi, cù un vulume d'importazione di 3,582 milioni di dollari americani. Inoltre, u Canada, l'India, Israele, u Sudan è altri paesi sò ancu e principali destinazioni d'esportazione di clodinafop-propargyl.
Cialofop-butile
U cihalofop-etile hè un erbicida specificu per u risu sviluppatu è pruduttu da Dow AgroSciences in i Stati Uniti in u 1987. Hè ancu l'unicu erbicida à base d'acidu arilossifenossicarbossilicu chì hè assai sicuru per u risu. In u 1998, Dow AgroSciences di i Stati Uniti hè stata a prima à registrà u cihalofop tecnicu in u mo paese. U brevettu hè scadutu in u 2006, è e registrazioni domestiche sò cuminciate una dopu l'altra. In u 2007, una impresa domestica (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) s'hè registrata per a prima volta.
U nome cummerciale di Dow hè Clincher, è u so nome chimicu hè (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenossi)fenossi]butilpropionatu.
In l'ultimi anni, Qianjin di Dow AgroSciences (ingredientu attivu: 10% cyhalomefen EC) è Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), chì sò diventati populari in u mercatu cinese, sò assai efficaci è sicuri. Occupanu u mercatu principale di l'erbicidi per e risaie in u mo paese.
U cihalofop-etile, simile à altri erbicidi di l'acidu arilossifenossicarbossilicu, hè un inhibitore di a sintesi di l'acidi grassi è inibisce l'acetil-CoA carbossilasi (ACCase). Assorbitu principalmente per mezu di e foglie è ùn hà micca attività in u terrenu. U cihalofop-etile hè sistemicu è hè assorbitu rapidamente per mezu di i tessuti vegetali. Dopu u trattamentu chimicu, l'erbacce smettenu di cresce subitu, l'ingiallimentu si verifica in 2 à 7 ghjorni, è tutta a pianta diventa necrotica è more in 2 à 3 settimane.
U Cyhalofop hè applicatu dopu l'emergenza per cuntrullà e erbacce graminacee in i campi di risu. A dosa per u risu tropicale hè 75-100 g/hm2, è a dosa per u risu temperatu hè 180-310 g/hm2. Hè assai efficace contr'à Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Piccula erba di pula, Crabgrass, Setaria, brangrass, Migliu à foglia di core, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, ecc.
Pigliate l'usu di 15% di cyhalofop-ethyl EC cum'è esempiu. À u stadiu di 1,5-2,5 foglie di l'erba di barnyard in i campi di piantine di risu è à u stadiu di 2-3 foglie di stephanotis in i campi di risu seminati direttamente, i steli è e foglie sò spruzzati è spruzzati uniformemente cù una nebbia fina. Scolate l'acqua prima di applicà u pesticida in modu chì più di 2/3 di i steli è di e foglie di l'erbacce sianu esposti à l'acqua. Irrigate in 24 ore à 72 ore dopu l'applicazione di u pesticida, è mantene un stratu d'acqua di 3-5 cm per 5-7 ghjorni. Aduprate micca più di una volta per stagione di crescita di u risu. Tuttavia, si deve nutà chì sta droga hè assai tossica per l'artropodi acquatichi, dunque evitate di scorrere in i siti di l'acquacoltura. Quandu hè mischiata cù alcuni erbicidi à foglia larga, pò mustrà effetti antagonisti, risultendu in una riduzione di l'efficacia di cyhalofop.
E so principali forme di dosaggio sò: concentratu emulsionabile di cihalofop-metile (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/L), polvere bagnabile di cihalofop-metile (20%), emulsione acquosa di cihalofop-metile (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), microemulsione di cihalofop (10%, 15%, 250 g/L), sospensione d'oliu di cihalofop (10%, 20%, 30%, 40%), sospensione d'oliu dispersibile di cihalofop-etile (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); l'agenti cumposti includenu oxafop-propil è penoxsufen, cumpostu d'amina, pirazosulfuron-metile, bispirfen, ecc.
Data di publicazione: 24 di ghjennaghju di u 2024